FOX-7
FOX-7的介绍
C(=C([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-])(N)N
FOX-7由1998年首次被报道,为一很有前景的高能顿感材料。
生成热为 -134.4kJ/mol(RDX -70.8kJ/mol)
理论爆速爆压
- (Keshavarz方法)8973m/s 36.4Gpa(1.885)RDX 8723m/s 35.2Gpa(1.816)
- (kamlet经验方法)9000m/s 35.9Gpa(1.885)RDX 8854m/s 34.96Gpa(1.816)
理论铅柱扩张 540ml
理论爆温(卡斯特方法)4491K
理论爆热
- (盖斯定律)6225KJ/KG
- (经验算法)6082KJ/KG
理论做功能力 2019.19KJ/KG(同比RDX 1830KJ/KG)
但FOX-7的亮点不在于他的爆轰性能,而是在于他的感度。
- FOX-7的感度远远低于RDX,在某些方面甚至比TNT还要顿感。
- FOX-7的撞击感度(BAM 2kg落锤)为126cm(RDX 35cm),摩擦感度(JP摆)>350N(RDX 120N)。
- 与常用粘结剂均有良好的相容性。
FOX-7的合成路线,主要有三条
- 以2-甲基咪唑为原料,硝化得2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮后用不同方法开环制得。
开环方法包括氨水开环,无机强酸开环,水开环等。
但是除水开环外,其他开环方法产率均较低而且副产物较多,需要使用昂贵的TFA来进行提纯,水开环法产率最高(35%)且不需用TFA洗涤。 - 以2-甲氧基-2-甲基-4,5-咪唑二酮为原料,经硝化得到2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮再经开环制得到。
该方法产率低,工艺复杂,实用性不高。 - 以2-甲基-4,6-嘧啶二酮为原料,硝化得到2-二硝基亚甲基-5,5-二硝基-2H-嘧啶-4,6-二酮,再水解制得。
该方法产率较高(80%)纯度较好,已实现工业化生产,为最具有前途的方法,但2-甲基-4,6-嘧啶二酮的前体盐酸乙脒的制取有些困难。
实验部分
警告
浓硫酸和发烟硝酸有强腐蚀性
方案
本次试验采用第一种方法,以2-甲基咪唑为原料,水为开环试剂,通过一系列反应来制取FOX-7。
机理如下
-
2-甲基-4-二氢-5-咪唑啉酮进一步硝化得到2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮(具有酰胺的结构),酰胺很容易水解,开环后产物就是FOX-7。
-
因为有不同中间体的生成,反应在不同阶段呈现出不同的颜色,大致为无色>黄色>黑色>紫色>红棕色>橙黄色。
所需试剂和仪器
试剂
- 2-甲基咪唑
- 98%浓硫酸
- 发烟硝酸
- 蒸馏水
仪器
- 电子秤
- 烧杯
- 水浴锅
- 三口烧瓶
- 机械搅拌机
- 温度计
- 铁架台
- 橡胶塞
- 恒压滴液漏斗
- 干燥器
步骤
- 快速称取13.6g
2-甲基咪唑
。
- 搅拌冰水浴下缓慢将
2-甲基咪唑
加入160ml98%浓硫酸
中,控温20度以下,这里需要注意的是,2-甲基咪唑
是吸湿的,暴露在空气中太久会粘在烧杯壁上,所以我把他放在右边的干燥器
里了。
- 加完后略浑浊,稍微搅拌下澄清后进行下一步。
- 量取32ml
发烟硝酸
,搅拌下用恒压滴液漏斗
缓慢滴入,控温20下。
- 5min后,进入黄色阶段
- 10min后黄色加深
- 45min后进入黑色阶段
- 1h后进入紫色阶段(紫色和黑色差不多,这两个的时间我主观判断的)
- 1h25min后进入红棕色阶段
- 1h35min后
发烟硝酸
快加完了,产物接近橙黄色
- 1h50min后
发烟硝酸
滴加完毕,产物完全变成了橙黄色
- 缓慢滴加200ml
蒸馏水
开环,控温20度左右。这一步放热和硝化时放热差不多,我就是在这一步被坑,3ml水一下进去温度直接飙到35度。
备注
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